1月24日，孙中山指派蒋介石为陆军军官学校筹备委员长。由于蒋介石对自己职位安排的不满，遂借口军校经费不能到位，加之与陈洁如的关系尚处在困难之中，于2月21日，以“自维愚陋，不克胜任”为借口，具禀孙中山及中央执行委员会，辞筹办军校职，当即乘轮北上，去沪向陈洁如负荆请罪。
孙中山心急如焚，致电上海国民党执行部转蒋介石，催其速回粤复职。一时间，国民党要人胡汉民、廖仲恺、戴传贤、杨庶堪、汪兆铭等人纷纷函电交驰，目不暇接。
此时，沪上的蒋介石仍不回广州，他与陈洁如和好如初。广州方面，拒发军校开办费的禁烟督办杨西岩被查办。蒋介石也看清了自己在国民党诸政要心中的地位，在他回乡时期，邓演达、许崇智专程劝“驾”，都给蒋介石一方加重了筹码。4月14日，蒋介石从沪赴粤；21日回到广州，即见孙中山；26日入黄埔军校视事。5月3日，孙中山“特任蒋中正为陆军军官学校校长”兼全军总司令。陈洁如以校长夫人身份，堂而皇之出现在黄埔岛上。蒋介石当上黄埔军校校长后，为他夺取党内与军队内最高职务奠定了基础。当他达到一定的地位后，新的目标、新的天地便出现在面前。在平定商团叛乱、东征陈炯明的军事行动中，黄埔军校生和新成立的党军都有很好的表现，蒋介石的作用日见突出。1925年3月，孙中山在北京逝世，蒋介石更是得心应手，纵横捭阖，运用自如地控制了纷乱如丝的政局。他逐渐成为中国政治舞台上闪闪夺目的新星。今日的老蒋已不再是昔日的老蒋，而今日的洁如却仍停留在昔日璐妹的水准上，依然孩子气十足，经常为小事与蒋介石怄气，更主要的是，她不能成为蒋介石夺取重要权力的“贤内助”。他已知道，陈洁如这样的小家碧玉，无论从家庭背景、才干学识都是无法做一位叱咤风云的大人物的人生伴侣的，分手只是时间问题。但他与陈洁如的感情又是那样缠绵悱恻，难舍难离，既拿不起又放不下。
1926年，蒋介石给张静江写了封信，名义上请张静江劝说陈洁如出洋留学，实际上为与陈洁如的离异迈出一大步。在给张静江写信的同时，蒋介石也给陈洁如去信，“以洁如不谙家世，心甚懊闷，驰函劝令读书。”
蒋介石表面的意思是嫌陈洁如文化低，见识少，无法再厮混下去，于是欲令其深造，以便将来辅佐于他。其实真正的目的是希望陈洁如离开他。蒋介石为何从留去莫决的感情中解脱出来呢？1926年初，陈洁如经常往返于沪粤之间。就在陈洁如返回上海的日子里，一位新型的，受过西方式教育、有身份，而且聪明漂亮的女性出现在蒋介石的视野中，这就是宋美龄。其实，蒋介石是在1922年12月初某晚，在上海莫理哀路孙中山寓邸的一次晚宴上见到充满异国风情的时髦小姐宋美龄的。他一下子便迷住了宋美龄，昏头昏脑，难以自持。而宋美龄眼中的蒋介石只是孙中山手下一名普通的军官，并不在意。蒋介石对宋美龄一见钟情，显出“军人本色”，他应为即为，不稍踌躇，立即向孙中山请求：“您认为可以说服宋小姐接受我吗？”孙中山表示愿意与夫人宋庆龄商量。而宋庆龄气愤地断然否定说：“我宁愿看见小妹死掉，也不能嫁给这样一个人！仅在上海，他的情人就有一打。”
几年过去了，蒋介石已成广州国民政府和军队内、国民党内炙手可热的人物。正所谓“士别三日，当刮目相看”。一日，宋美龄专程去黄埔军校访问，又勾起蒋介石一段难圆的春梦。1926年7月3日，蒋介石去宋子文府邸看望宋美龄。是日下午，宋美龄就要返回上海，蒋介石心绪黯然。
蒋介石之所以要与陈洁如分手，与宋美龄结合的目的，只是为了获得最大的权力与地位。当时《大公报》胡霖在分析蒋宋联姻时，曾作出精彩的评论：
蒋介石的再婚，是一项有预谋的政治活动，他希望藉此赢得孙逸仙夫人和宋子文的支持……那时候，蒋介石也开始觉得有必要寻求西方的支持。娶宋美龄以后，他就有了与西方人交涉的“嘴巴和耳朵”。此外，他非常推崇宋子文是一个财政专家。但如果说蒋介石不爱宋美龄，那是不公平的。蒋介石显然把自己看成英雄，在中国历史上，英雄爱美人是天经地义的事。为了政治上的考虑，蒋介石什么事都做得出来。在那些情况下，娶一位新太太对蒋介石来说，是一件合乎逻辑的事。
蒋介石含情脉脉与宋美龄交往不断。1927年5月，当北伐军收复南京、上海等东南各地后，蒋介石在镇江金山寺与宋美龄秘密约会，正式讨论结婚问题。陈洁如尚蒙在鼓中；一往情深地等待心中的爱人回来。然而，蒋介石却让张静江劝说陈洁如出国，并安排张家大小姐蕊英和五小姐倩英“护送”陪同。陈洁如在蒋介石软硬兼施下，不得已戴着“蒋总司令夫人”的桂冠去了美国，还抱着留学5年、学习知识以便回国辅佐夫君治国平天下的美好愿望。
第五部分国民党委员长 蒋介石（4）
蒋介石为了达到同宋美龄结婚的目的，不得不与二位夫人离婚。对于这些夫人的善后处理，也是颇费蒋介石一番周折的。对于二夫人姚冶诚，蒋介石则作了特别精心的安排。为此，蒋介石将姚冶诚连同儿子蒋纬国一起嘱托给留日同学吴忠信（曾任贵州省主席），让他们从上海移居到苏州。
当时，和姚冶诚一同迁往苏州的，有蒋介石的胞妹蒋瑞莲一家人，还有从宁波跟随而来的家庭教师陈志坚和张家瑞。蒋介石在苏州兴建了占地十余亩，耗资达两万银洋的蒋公馆。姚冶诚对这座住宅非常满意，日子也就过得清静安逸。
姚冶诚居住在苏州“蒋公馆”，蒋介石虽然不能直接去看她，但是，经常有书信往返。尽管信中大多讲的是蒋纬国的学业和生活，然而蒋、姚之间却依然情意绵绵，尽在不言之中。有时，蒋介石路过苏州，便会通知姚氏。姚氏连忙带着蒋纬国赴到车站会面。有时，姚氏也会陪着纬国到南京与蒋介石会面。
1927年12月1日，上海滩的中外名流一起瞩目于下午3点10分的蒋宋结婚典礼。这是名副其实的“中（正）美（龄）婚姻”。中西合璧，豪侈华贵，极一时之盛。
婚礼上，众人热烈的欢呼、鼓掌，把婚礼的热闹、欢乐气氛推向高潮。蒋介石心花怒放，他不但娶到年轻美丽的宋小姐为妻，而且，得到通知，婚礼过后，他将就任国民革命军总司令之职。
这一年的岁末，对陈洁如来说，是孤独、寒冷的。当寒风席卷美国东海岸时，在纽约第二街区115大街西604号公寓的一扇窗内，从冬夜的黑暗中透进来闪闪的灯光。凌晨3点多，泪水潸潸的陈洁如痴痴地拥衾而坐。“蒋宋结婚”的消息她刚刚知道，心里有说不出来的痛楚。受到最心爱的人的欺骗，这对人生是最大的打击。张静江在这场骗局中，充当了不光彩的说客。他是知道底牌的，迫于形势，还是令自己的两个女儿帮忙完成“送陈出国”的任务。他对待陈发生的事情是内心有愧的，以后与蒋介石亲密的关系渐渐疏远。而他的年轻夫人朱逸民干脆痛骂蒋介石是一个黑心、缺德的东西。
抗战胜利后，陈洁如又回到上海，终生再未改嫁，独自走完人生痛苦之旅。全国解放以后，陈洁如隐姓埋名，易名陈璐，在上海卢湾区政协工作。1961年陈洁如经当年黄埔军校政治部主任、时任国务院总理的周恩来核准去香港定居，后住在百德新村一幢公寓中。当时蒋介石、宋美龄、蒋经国等正统治台湾，陈洁如在港亦不敢公开活动，以免引起不必要的麻烦。出入公开场合，她仍用“陈璐”之名。1971年农历正月初一，香港家家户户张灯结彩，鞭炮齐鸣，正欢度新春佳节。而铜锣湾百德新村陈洁如的寓所却寂然无声。陈洁如的两位朋友前来拜年，门铃响了很久，却无人接应。有人找来锁匙匠打开门，发现陈洁如的尸体横卧地上，已死去多时。
蒋介石的二夫人姚冶诚稍微幸运些。1937年年底，侵华日军兵临苏州城下，眼看苏州很快就会沦陷。为安全起见，在蒋介石的亲自安排下，姚冶诚便迁居山城重庆，居住在南温泉。
当时，蒋纬国正在德国慕尼黑军校学习军事。从德国回国后，蒋纬国仍旧与养母姚冶诚居住在一起。而蒋介石则以探望儿子为由，经常悄悄地到南温泉与姚冶诚会面。
1949年，蒋介石军队兵败如山倒，在匆匆逃离台湾之际，蒋介石仍念念不忘姚冶诚，将姚氏安排到去台湾的军舰上。与姚冶诚一起上舰的还有姚氏娘家亲属，如姚冶诚的弟弟姚明良一家人等。
到台湾后，姚冶诚为避人耳目，居住在偏离台北的桃园。后来，便定居在大溪官邸，成为蒋介石半公开的内眷。在蒋介石去世不久，姚冶诚也谢世人间。现在，姚冶诚居住的台北大溪官邸已改为“蒋公私人资料室”，史家称为“大溪档案宫”。